PORTADA DE REVISTA: Phys. Chem. Chem. Phys. 2017, 19, 17553

Rotational Spectra of Tetracyclic Quinolizidine Alkaloids: Does a Water Molecule Flip Sparteine?

A. Lesarri, R. Pinacho, L. Enríquez, J. E. Rubio, M. Jaraíz, J. L. Abad, M. Gigosos

La esparteína es un alcaloide de quinolizidina utilizado como auxiliar quiral en síntesis asimétrica. En este artículo examinamos si la hidratación con una única molécula de agua puede hacer que la esparteína pase de la conformación trans más estable a la disposición cis bidentada observada en la complejación catalítica a un centro metálico. La esparteína y el dímero de agua se generaron en una expansión de chorro supersónico, y se caracterizaron por espectroscopía de microondas de banda ancha. Aunque el dímero de agua bidentado se predijo con una mayor energía de enlace, solo se observó un único isómero para el complejo monohidratado en el que la esparteína conserva la conformación trans observada para la molécula libre. La ausencia del dímero bidentado se atribuye al control cinético de la formación del clúster, favoreciendo el monómero más abundante antes de la expansión. Las propiedades estructurales del enlace de hidrógeno O-H ⋯ N en el dímero se comparan con las de complejos de otras aminas secundarias y terciarias.